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耐蝕性優越的高強度非磁性鉆鋌用不銹鋼的開發

時間:2019-06-13    作者:無錫不銹鋼板    瀏覽:0

1、背景

近幾年,隨著全球能源使用量的不斷增加,對石油的需求量提高,新油田的開采、勘探活躍。最近石油的開采不僅從陸地垂直開采,而且增加了從陸地向海灘油田開采和海上基地多種開采的傾斜開采。這種傾斜開采使用的是非磁性鉆鋌(NMDC:Non-MagneticDrillCollar)。鉆鋌大多搭載為掌握鉆頭前端位置信息的地磁測定器和地下信息(氣體、巖質等)的電子儀器。因此要求非磁性的同時,NMDC的壁厚要薄壁化,而且要求強度更高的材料。此外,地下也有硫化氫活躍的場所等,在開采泥水中含有高濃度的氯化鈉和氯化鉀等氯化物,所以,要求鉆鋌具有優良的抗嚴酷腐蝕環境的耐蝕性。為了滿足這些要求,優化Cr-Mn系奧氏體系無錫不銹鋼的化學組成和制造條件,開發了兼備高強度和良好的耐蝕性的非磁性鉆鋌用不銹鋼“DNM140”。但是,由于開采環境日益變化,開采深度的增加等,使用環境更為嚴酷,要求鉆鋌必須具有更高的耐蝕性。

本研究中,為了開發比DNM140耐蝕性更好的非磁性鉆鋌用無錫不銹鋼,以DNM140為基礎,對增加提高耐蝕性元素Mo、N含量的合金,進行了以碳氮化物析出行為、溫態加工后的力學性能和耐蝕性為主的調查,研究了對非磁性鉆鋌的應用。

2、開發鋼及試驗方法

2.1開發鋼

表1是這次用于評價的開發鋼及DNM140的化學成分。開發鋼以DNM140為基礎,Mo為2.1%、N為0.53%,與DNM140相比,Mo、N含量增加。開發鋼和DNM140兩個鋼種都含有大量的氮,所以要求提高鋼水中的氮溶解度,而且在澆鑄時,為了不引起吹氮,需要增大凝固時的奧氏體相的量。關于鋼水中的氮固溶度,有幾篇介紹增加Cr、Mn含量提高氮固溶度的論文,開發鋼和DNM140都積極添加了Cr、Mn。

由用熱力學計算軟件Thermo-Calc以Fe為基礎計算的橫坐標為N含量的開發鋼相圖和橫坐標為溫度的開發鋼相圖可以看出,開發鋼的相結構中有大量的氮溶解度大的奧氏體相,并且凝固后不存在氣體相,所以,預計可以獲得沒有氣泡缺陷的優質鋼錠。此外,在約1200-1550K的溫度范圍,是奧氏體單相,預計在約1123K以下除Cr2N外,M23C6、σ相等作為穩定相存在。

表1開發鋼和DNM140的化學成分%

材料CMnNiCrMoNPRE

開發鋼0.0415.63.618.52.10.5334.2

DNM1400.0415.73.318.70.90.5129.7

PRE=Cr+3.3Mo+16N

2.2試驗方法

兩個鋼種均用真空高頻感應爐,制作成50kg鋼錠,采用熱鍛造加工成30mm方的形狀后,在1373-1423K保持3.6ks后進行水冷的固溶化熱處理,進行了觀察組織和硬度測量。此外,為了調查碳氮化物的析出行為,在1372K×3.6ks固溶化熱處理后,用873-1173K實施900~3600s的敏化熱處理,觀察其組織,并對一部分試樣測量了孔蝕電位。另一方面,為了調查奧氏體相的穩定性,進行60%的冷態壓縮加工,測量了其導磁率。溫加工材的評價是在1373K×3.6ks固溶化熱處理后,在適當的溫度、斷面收縮率,用600t動力壓力機進行正擠壓加工。然后,調查了耐晶間腐蝕性、耐鹽酸腐蝕性、拉伸特性和沖擊特性。觀察和測量方法如下。對50kg鋼錠的狀態進行了宏觀觀察,兩個鋼種均沒有發現鑄造缺陷和氣泡缺陷。

1)組織觀察

對固溶化熱處理材,從延伸鍛造方向采取試樣,鏡面研磨后用酸性苦味酸乙醇溶液腐蝕,用光學顯微鏡觀察了腐蝕面。此外,對一部分敏化熱處理材用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察晶界析出的碳氮化物。

2)硬度測量

采用維氏硬度試驗機,按JISZ2241的規定進行。

3)導磁率

采用直徑5mm,長度5mm的試樣,用VSM(VibratingSampleMagnetometer)在外部磁場16kA/m(200Oe)進行測量。

4)耐晶間腐蝕性

敏化熱處理材按JISG0571的規定,進行10%草酸腐蝕試驗。用10%草酸水溶液,90s電解腐蝕后,用光學顯微鏡觀察其組織。對溫加工材按JISG0575的規定,實施硫酸-硫酸銅腐蝕試驗。

5)耐孔蝕性

耐孔蝕性采用JISG0577規定的方法,在303K、3.5%氯化鈉溶液中測量了陽極極化曲線,將孔蝕成長引起的電流密度超過10-4A/cm2的電位(V’c100)作為孔蝕電位測量。

6)拉伸特性

由正擠壓加工的試驗用料制作平行部的直徑5mm,長度30mm的試樣,按JISZ2241的規定實施了室溫下的拉伸試驗。

7)沖擊特性

由正擠壓加工的試驗用料制作JIS4號試樣(2mmV型缺口試樣),按JISZ2242的規定實施了室溫下的夏比沖擊試驗。

8)耐鹽酸腐蝕性

由正擠壓加工的試驗用料制作直徑10mm,長度30mm的試樣,在10%鹽酸中浸漬6h,測量了其腐蝕減量。

3、 試驗結果及分析
3.1 固溶化熱處理后的組織及硬度
觀察各固溶化熱處理后的顯微組織及維氏硬度的測量結果發現,兩個鋼種(開發鋼和DNM140)不管固溶化熱處理高低,均沒有發現鐵素體相,呈奧氏體單相組織。此外,雖然發現兩個鋼種在1423K晶粒有些粗大化,但硬度沒發現大的差異。
3.2 冷態加工后的導磁率
表2是開發鋼和DNM140的60%冷態壓縮加工后的導磁率測量結果。例如,普通SUS304如進行這種加工,由于生成加工感應馬氏體,導磁率為1.010以上。但是,開發鋼即使進行60%冷態加工也與DNM140一樣,保持在1.010以下的導磁率,說明奧氏體相穩定。
表2 開發鋼和DNM140的相對導磁率(在60%冷態加工后)
 
開發鋼
DNM140
相對導磁率,16kA/m
1.002
1.002
3.3 敏化熱處理后的耐晶間腐蝕性和耐孔蝕性
3.3.1 10%草酸腐蝕試驗
圖1是1373K固溶化熱處理后的各鋼種的時間-溫度-敏化圖(TTS圖)。DNM140的敏化曲線鼻子尖位于1073-1123K,而開發鋼的敏化曲線的鼻子尖位于1123-1173K,敏化曲線的鼻子尖溫度升高。認為這是由于N含量增加所致,推測與Thermo-Calc計算相圖的Cr2N固溶化溫度上升有關。此外,開發鋼和DNM140的敏化時間不同,開發鋼的敏化時間長,所以,用增加Mo含量來提高開發鋼對敏化的抵抗性。
為評價對耐氯離子的孔蝕性,測量了陽極極化曲線。試驗在303K的3.5%NaCl中進行,圖2是為參照電極SCE的電流密度10-4A/cm2時的孔蝕電位(V’c100)。
對固溶化熱處理材,相對于在3.5%NaCl中DNM140的孔蝕電位480mV vs SCE,開發鋼在該溶液的氧化還原電位約900 mV vs SCE以下的電位,沒有發生孔蝕,發現大幅度提高了耐孔蝕性。一般添加在無錫不銹鋼中的Mo和N對耐孔蝕性有極好的效果。Mo在鈍態皮膜的外層,作為鉬酸存在,防止氯化物離子的進入,抑制皮膜的破壞。此外,N通過生成銨,使鋼表面的pH上升,可以說促進鈍態化。認為在Cr-Mn系奧氏體無錫不銹鋼的開發鋼中,也由于同樣的效果改善了耐孔蝕性。另一方面,對施以1123K×3.6ks的熱處理的敏化熱處理材,試驗鋼的孔蝕電位大幅度降低。SEM觀察到沿晶界發生孔蝕,所以,由于敏化熱處理導致的Cr系氮化物析出,在Cr、N的晶界附近濃度降低,所以局部耐孔蝕性劣化。
根據上述結果,下面介紹以圖1的TTS線圖為基礎,避免碳氮化物析出,在獲得良好的耐蝕性和充分強度的溫度區域,進行溫加工的試樣特性。
圖2 開發鋼和DNM140在303K的3.5%NaCl 中孔蝕結果
3.4 溫加工后的耐晶間腐蝕性
3.4.1 10%草酸腐蝕試驗
開發鋼和DNM140進行了10%草酸腐蝕試驗。結果是,溫加工后,兩個鋼種均呈臺階狀組織,耐晶間腐蝕性良好。
3.4.2 硫酸-硫酸銅腐蝕試驗
觀察JIS G0575規定的硫酸-硫酸銅腐蝕試驗后試樣的外觀發現,兩個鋼種彎曲到180度也沒有發現裂紋,開發鋼與DNM140一樣具有同等的良好的耐晶間腐蝕性。
3.5 溫加工后的耐鹽酸腐蝕性
在10%鹽酸中浸漬6h后,測量其腐蝕減量。與DNM140相比,開發鋼的腐蝕減量大幅度減少,改善了耐鹽酸腐蝕性。研究人員對酸性環境中N的影響持有不同的觀點,效果的程度不明確。開發鋼腐蝕減量的改善不僅僅是增加Mo含量提高了耐孔蝕性,而且,溶解中生成的MoO4-吸附表面,提高了耐酸性環境的全面腐蝕性。
3.6 溫加工后的力學性能
表3是拉伸試驗和夏比沖擊試驗的結果。兩個鋼種的0.2%屈服強度均在965MPa(140ksi)以上,抗拉強度為1034 MPa(150ksi)以上,伸長率為25%以上。JIS 4號試樣(2mmV型缺口)的夏比沖擊功是250J/cm2以上,強度和韌性都良好。
表3 開發鋼和DNM140的力學性能

  

 
開發鋼
DNM140
0.2%屈服強度,MPa
974
967
極限抗拉強度,MPa
1072
1107
伸長率,%
29.7
29.8
夏比沖擊功,J/cm2
261
260


4、 應用于非磁性鉆鋌
4.1 試驗用料和制造工序
將開發鋼作為“DNM140-HRC”實施量產試制,化學成分示于表4。非磁性鉆鋌用無錫不銹鋼一直是由大同特殊鋼公司生產,制造工序是先在20t電弧爐熔解,然后澆鑄成6~10t的鋼錠。這些工序是在大氣中實施,再將鋼錠用7000t鍛造壓力機進行熱鍛造。之后,材料固溶化熱處理后用適當溫度進行溫加工,采用切削進行外徑車削加工和鉆孔加工。
表4 DNM140-HCR的化學成分
材料
C
Mn
Ni
Cr
Mo
N
DNM140-HCR
0.03
16
3.6
19
2.0
0.53
4.2 特性
在固溶化熱處理后溫加工成制品尺寸直徑約180mm的棒鋼上,從距表層25mm下采取了耐蝕性評價和力學性能的試樣。10%草酸腐蝕試驗結果表明,呈臺階狀組織,具有良好的耐蝕性。因為帶有對晶間腐蝕的敏感性的特征,實施了硫酸-硫酸銅腐蝕試驗,該試驗雖檢測出與富Cr的碳化物析出有關的晶間腐蝕敏感性,但在此沒有發現裂紋。
表5是DNM140-HRC的拉伸強度和夏比沖擊試驗結果。0.2%屈服強度為965MPa(140ksi)以上,抗拉強度為1034 MPa(150ksi)以上,伸長率為25%。此外,2mmV型缺口試樣的夏比沖擊功是290J/cm2以上。
表5 DNM140-HRC的力學性能
 
DNM140-HRC
0.2%屈服強度,MPa
1021
極限抗拉強度,MPa
1111
伸長率,%
29.5
夏比沖擊功,J/cm2
290
5、結語
為了開發比DNM140耐蝕性更好的非磁性鉆鋌用無錫不銹鋼,以DNM140為基礎,開發了增加提高耐蝕性元素Mo、N含量的合金“DNM140-HRC”,得出以下結論。
1)隨著Mo增加N含量,抑制δ鐵素體生成,獲得穩定的奧氏體組織。
2)增加Mo含量,由于碳氮化物析出引起的敏化時間長時間化,所以提高了對敏化的抵抗性,發現耐晶間腐蝕性提高。此外,孔蝕電位上升,腐蝕量減少,耐孔蝕性和耐鹽酸腐蝕性、耐晶間腐蝕性和耐孔蝕性提高。
3)DNM140-HRC在實機量產試制中,獲得965 MPa(140ksi)以上的強度,呈良好的耐蝕性,認為完全可以用于非磁性鉆鋌。

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